Anorganische Bestandteile

Bromid: Oxidation zu Brom und Folgereaktionen

Bromid wird fast immer nachgewiesen, indem man es zu Brom oxidiert und dieses an Fuchsin, Phenolrot oder Fluorescein bindet oder als Dampf beobachtet.

Prüfungsrelevanz: gut zu wissen ✓ gelesen
Das Wichtigste in Kürze5 Punkte
  • Die Bromidnachweise beruhen auf der Oxidation zu Brom und dessen Folgereaktionen.
  • Blei(IV)-oxid oxidiert Bromid in essigsaurer Lösung zu elementarem Brom, nicht zu Bromat.
  • Schiffs Reagenz ist die farblose Leukoform des Fuchsins. Brom bromiert sie elektrophil zu violetten Bromfuchsinen wie Hexabromrosanilin.
  • Chloramin-T mit Phenolrot ergibt nach Natriumacetat eine blauviolette Färbung. Mit Fluorescein entsteht Eosin (Tetrabromfluorescein).
  • Konzentrierte Schwefelsäure setzt beim Erhitzen braune Bromdämpfe frei, Iod oxidiert Bromid nicht.

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Worum es geht

Bromid ist ein häufiges Gegenion von Arzneistoffen, etwa in Butylscopolaminiumbromid. Seine Nachweise oxidieren es zu Brom und machen dieses sichtbar.

Nachweis Reagenz und Bedingungen Beobachtung
Fuchsinprobe \(\ce{PbO2}\), Essigsäure, Papier mit Schiffs Reagenz Papier violett
Phenolrotprobe salzsauer, Phenolrot, Chloramin-T, dann Natriumacetat blauviolett
Eosinbildung Brom aus Oxidation, Fluorescein Eosin entsteht
Schwefelsäure konzentrierte \(\ce{H2SO4}\), Erhitzen braune Dämpfe

Blei(IV)-oxid und Schiffs Reagenz

Blei(IV)-oxid wirkt als Oxidationsmittel. In essigsaurer Lösung oxidiert es Bromid zu elementarem Brom.

\[\ce{PbO2 + 2Br- + 4H+ -> Pb^2+ + Br2 + 2H2O}\]

Die Bromdämpfe steigen auf und treffen ein Filterpapier, das mit Schiffs Reagenz getränkt ist. Das Papier färbt sich violett.

Skizze eines Reagenzglases mit aufsteigenden Bromdämpfen und einem Papierstreifen über der Öffnung, der sich unten violett färbt

Versuchsaufbau der Fuchsin-Probe auf Bromid
📖 Definition: Schiffs Reagenz

Fuchsinlösung, die mit schwefliger Säure entfärbt wurde. Sulfit addiert an das zentrale Kohlenstoffatom, das dadurch sp3-hybridisiert ist. Das chinoide System ist unterbrochen, die Leukoform ist farblos.

Zwei Strukturformeln: links Pararosanilin mit chinoidem Ring, rechts die Leukoform mit Sulfonatgruppe am zentralen Kohlenstoffatom

Fuchsin und seine farblose Leukoform in Schiffs Reagenz

Brom greift die Leukoform elektrophil an, jeweils ortho zu den Aminogruppen. So entstehen mehrfach bromierte Fuchsine bis zum Hexabromrosanilin. Die Farbe stammt also von neuen Substitutionsprodukten und nicht von zurückgebildetem Fuchsin.

Reaktionsschema vom Fuchsingerüst zum sechsfach bromierten violetten Farbstoff, je zwei Bromatome neben jeder Aminogruppe

Elektrophile Bromierung zu Hexabromrosanilin

Unter diesen Bedingungen ist der Nachweis spezifisch für Bromid. Fluorid stört nicht. In salpetersaurer Lösung oxidiert Blei(IV)-oxid dagegen neben Iodid auch Bromid.

🎯 Examensrelevant: Fuchsinprobe auf Bromid

Wird im Examen gerne gefragt: \(\ce{PbO2}\) oxidiert Bromid in Essigsäure zu \(\ce{Br2}\), das die farblose Leukoform zu violetten Bromfuchsinen bromiert. Achte darauf, dass elementares Brom entsteht und kein Bromat oder flüchtiges Bleibromid.

Chloramin-T, Fluorescein, Schwefelsäure

Auch Chloramin-T oxidiert Bromid zu Brom. Man versetzt die salzsaure Probe mit Phenolrot und Chloramin-T, danach mit Natriumacetat. Brom bromiert den Indikator, die Lösung wird blauviolett. In Chloroform löst sich Brom orange, Iod aus Iodid dagegen violett.

Mit Fluorescein reagiert Brom zu Eosin, dem Tetrabromfluorescein. Die vier Bromatome sitzen an den äußeren Ringen des Xanthengerüsts.

Strukturformeln von Fluorescein und Eosin, bei Eosin vier Bromatome an den beiden äußeren Ringen des Xanthengerüsts

Aus Fluorescein wird Eosin

Erhitzt man ein Bromid mit konzentrierter Schwefelsäure, entweichen braune Bromdämpfe und stechendes Schwefeldioxid.

\[\ce{2KBr + 3H2SO4 -> Br2 + SO2 + 2KHSO4 + 2H2O}\]

Konzentrierte Salzsäure liefert keine braunen Dämpfe. Ein weißer Ring am Wassertropfen gehört zur Silicatprobe und belegt kein Bromid. Dichromat und Permanganat in 1 M Schwefelsäure oxidieren neben Iodid auch Bromid. Iod ist dafür zu schwach, denn Brom ist das stärkere Oxidationsmittel. Bromid entfärbt Iodlösung deshalb nicht.

Quiz

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Aussage 1

Gibt man Bromid zu einer Iodlösung, wird diese entfärbt, weil Iod Bromid zu Brom oxidiert.

Brom ist das stärkere Oxidationsmittel. Iod kann Bromid nicht oxidieren, die Iodlösung bleibt gefärbt.

Aussage 2

Bei der Fuchsinprobe oxidiert \(\ce{PbO2}\) in Essigsäure Bromid zu Bromat, das dann das Reagenzpapier färbt.

\(\ce{PbO2}\) oxidiert Bromid zu elementarem Brom. Die Bromdämpfe färben das Papier.

Aussage 3

Die Violettfärbung des Papiers bei der Fuchsinprobe entsteht durch bromierte Substitutionsprodukte des Fuchsins.

Brom bromiert die Leukoform elektrophil zu mehrfach bromierten Fuchsinen wie Hexabromrosanilin. Zurückgebildetes Fuchsin ist nicht die Ursache.

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