Säure-Base-Titrationen

Hydrohalogenide: Quecksilberacetat und Ameisensäure

Wie man Hydrochloride und andere Salze organischer Basen nichtwässrig mit Perchlorsäure titriert und warum Quecksilber(II)-acetat oder Ameisensäure/Acetanhydrid dabei nötig sind.

Prüfungsrelevanz: gut zu wissen ✓ gelesen
Das Wichtigste in Kürze5 Punkte
  • Die Quecksilberacetat-Methode bindet Chlorid als \(\ce{HgCl2}\) und setzt äquivalent Acetat frei, das in Eisessig mit Perchlorsäure titriert wird.
  • Hydrogentartrate wie Cholin- und Epinephrinhydrogentartrat brauchen keinen Zusatz, sie werden zu Weinsäure protoniert.
  • In Ameisensäure/Acetanhydrid werden Chlorid und Nitrat als Basen mittitriert, angezeigt potentiometrisch.
  • Thiaminchloridhydrochlorid und Thiaminnitrat verbrauchen je 2 Äquivalente Perchlorsäure.
  • Ephedrinhydrochlorid titriert man in Eisessig/Acetanhydrid potentiometrisch, in reinem Eisessig gegen Kristallviolett ist es zu unpräzise.

Dieses Kapitel ist für Supporter

Relaxed ins Stex ist ein kleines, unabhängiges Projekt. Mit einem Zugang unterstützt du uns und schaltest das ganze 1. Staatsexamen frei. ❤️

Zugang freischalten

Bitte bestätige zuerst deine E-Mail-Adresse

Wir haben dir einen Link geschickt. Erst mit bestätigter E-Mail-Adresse kannst du einen Zugang freischalten und nutzen.

Zum Konto

Frei für alle: BiologiePrüfungstippsChemie: Allgemeine ChemiePhysik: Allgemeine GrundlagenAnalytik: Grundlagen der Analytik

Worum es geht

Viele Arzneistoffe liegen als Hydrochlorid vor, etwa Clonidin oder Ephedrin. In wasserfreier Essigsäure ist Chlorid aber eine so schwache Base, dass es die Titration mit Perchlorsäure stört. Zusätze oder ein anderes Lösungsmittel lösen dieses Problem.

Quecksilber(II)-acetat

Bei der Quecksilberacetat-Methode gibt man Quecksilber(II)-acetat zur Lösung des Hydrochlorids in Eisessig. Es bindet das Chlorid als kaum dissoziiertes \(\ce{HgCl2}\) (Dissoziation in Eisessig). Dafür entsteht die äquivalente Menge Acetat:

\[\ce{2 Cl- + Hg(CH3COO)2 -> HgCl2 + 2 CH3COO-}\]

Acetat ist in Eisessig eine gut titrierbare Base. Man titriert es mit 0,1 M Perchlorsäure, meist gegen Kristallviolett:

\[\ce{CH3COO- + HClO4 -> CH3COOH + ClO4-}\]

Reaktionsschema vom Aminhydrochlorid über das Acetat zur Titration mit Perchlorsäure, HgCl2 als Nebenprodukt.

Quecksilberacetat-Methode: Chlorid wird als HgCl2 gebunden, das freigesetzte Acetat titriert.

So bestimmt man Alkaloidhydrochloride, Clonidin-, Bromhexin- und Argininhydrochlorid sowie Ammoniumchlorid. Arginin geht auch ohne Zusatz, denn seine Carboxylatgruppe wird selbst als Base erfasst.

Hydrogentartrate wie Cholin- und Epinephrinhydrogentartrat brauchen kein Quecksilberacetat. Perchlorsäure protoniert das Hydrogentartrat direkt zu undissoziierter Weinsäure.

Ameisensäure/Acetanhydrid

Ohne Quecksilber kommt man in einer Mischung aus wasserfreier Ameisensäure und Acetanhydrid aus. Dort verhalten sich Chlorid und Nitrat als Basen und werden mit Perchlorsäure mittitriert. Den Endpunkt zeigt man potentiometrisch an.

Beispiele sind Clonidin- und Valinhydrochlorid sowie Bromhexinhydrochlorid nach Erwärmen. Lysinhydrochlorid löst man in Ameisensäure und Essigsäure. Titriert wird jeweils mit Perchlorsäure in Eisessig.

Für die Äquivalentzahl zählst du jedes Chlorid- oder Nitrat-Ion und jedes noch freie basische Zentrum. Ein bereits protoniertes Zentrum zählt über sein Gegenion. Der quartäre Thiazolium-Stickstoff des Thiamins ist keine Base.

Zwei Thiamin-Strukturformeln mit markierten Gegenionen und basischen Zentren, darunter jeweils die Zahl 2 Äquivalente.

Thiaminsalze in Ameisensäure/Acetanhydrid: Je 2 Äquivalente Perchlorsäure, einmal aus zwei Chloriden, einmal aus Nitrat plus Pyrimidin-Stickstoff.
🎯 Examensrelevant: Thiaminsalze

Wird im Examen gerne gefragt: Thiaminchloridhydrochlorid und Thiaminnitrat verbrauchen beide 2 Äquivalente Perchlorsäure. Beim Hydrochlorid sind es die zwei Chloride, beim Nitrat das Nitrat plus die Pyrimidin-Aminogruppe.

Acetanhydrid und Eisessig

Auch reines Acetanhydrid oder ein Gemisch aus Eisessig und Acetanhydrid erlaubt die Titration ohne Quecksilberzusatz. Clonidinhydrochlorid titriert man so in Acetanhydrid, Ephedrinhydrochlorid in Acetanhydrid oder Eisessig/Acetanhydrid. Die Indikation erfolgt jeweils potentiometrisch.

⚠️ Achtung: Reiner Eisessig

Ephedrinhydrochlorid in reinem Eisessig gegen Kristallviolett zu titrieren, ist nicht ausreichend präzise. Der Farbumschlag ist zu unscharf.

Quiz

Teste dich mit 3 Karten
richtig oder falsch iWarum nur Aussagen? Fragen mit fünf Antworten löst man am sichersten, indem man jede Aussage einzeln bewertet: ✓✓ sicher richtig, ✓ eher richtig, 0 unsicher, ✗ eher falsch, ✗✗ sicher falsch. Mit dem Ausschlussprinzip ergibt sich daraus die Lösung. Dieses einzelne Bewerten ist der wichtigste Handgriff fürs Examen, und genau den übst du hier.

Aussage 1

Cholinhydrogentartrat lässt sich in Eisessig nur nach Zusatz von Quecksilber(II)-acetat mit Perchlorsäure bestimmen.

Hydrogentartrate brauchen keinen Zusatz, Perchlorsäure protoniert sie direkt zu Weinsäure.

Aussage 2

Ephedrinhydrochlorid kann in Eisessig/Acetanhydrid mit Perchlorsäure unter potentiometrischer Indikation titriert werden.

Potentiometrisch in Acetanhydrid oder Eisessig/Acetanhydrid gelingt es, in reinem Eisessig gegen Kristallviolett nicht präzise genug.

Aussage 3

Thiaminnitrat verbraucht in Ameisensäure/Acetanhydrid 2 Äquivalente Perchlorsäure.

Titriert werden das Nitrat-Ion und die freie Pyrimidin-Aminogruppe.

Fehler entdeckt oder eine Idee? Wir verbessern die Inhalte laufend. Melde es uns gerne über dieses Formular ❤️

Teile der Inhalte wurden mithilfe von KI-Systemen erstellt und werden fortlaufend redaktionell geprüft. Trotz Sorgfalt können Fehler enthalten sein. Wichtige Informationen bitte anhand offizieller Quellen prüfen. Relaxed ins Stex ist ein unabhängiges Angebot und steht in keiner Kooperation mit dem IMPP. Das Angebot ist weder vom IMPP autorisiert noch mit diesem verbunden.

Zurück nach oben