Maßanalyse

Fällungstitrationen

Maßanalytische Gehaltsbestimmungen, bei denen Analyt und Maßlösung einen schwerlöslichen Niederschlag bilden, vor allem mit Silbernitrat als Titrant.

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Neben Säure-Base-, Redox- und komplexometrischen Titrationen bildet die Fällungstitration die vierte große Gruppe der Maßanalyse. Ihre Titrationsreaktion ist die Bildung eines schwerlöslichen Niederschlags, etwa \(\ce{Ag+ + Cl- -> AgCl v}\). Ob sich eine solche Reaktion für eine Titration eignet, entscheidet das Löslichkeitsprodukt: Nur wenn praktisch vollständig gefällt wird, ändert sich die Ionenkonzentration am Äquivalenzpunkt so sprunghaft, dass man ihn erfassen kann. Den weitaus größten Teil macht die Argentometrie mit Silbernitrat aus. Die Sulfatbestimmung folgt demselben Prinzip, braucht aber andere Maßlösungen.

Am Anfang stehen das Prinzip und die Frage, wie sich der Endpunkt elektrochemisch anzeigen lässt. Darauf bauen die klassischen Verfahren auf, die jeweils eine eigene Lösung für die Endpunkterkennung gefunden haben: die Direkttitrationen nach Mohr und Fajans und die Rücktitration nach Volhard. Danach geht es um die Anwendung im Arzneibuch, von Halogenidsalzen über organisch gebundenes Halogen und Schwefel, die man zuerst in titrierbare Ionen überführen muss, bis zu Simultanbestimmungen und Grenzprüfungen.

Für das Verständnis hilft das Gleichgewichtsdenken aus der allgemeinen Chemie, also Löslichkeit und Ionenprodukt. Die potentiometrische Indizierung verbindet das Thema außerdem mit den elektrochemischen Methoden.

Grundlagen

Prinzip der Fällungstitration und elektrochemische Indizierung

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Methoden und Anwendungen

Direkttitration nach Mohr und Fajans

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