Amperometrie/Voltametrie
Elektroanalytische Indikation, bei der ein erzwungener Stoffumsatz an Elektroden über den fließenden Strom oder die sich einstellende Spannung verfolgt wird, von der Titrationsendpunktanzeige bis zum Sensor.
In der Potentiometrie fließt praktisch kein Strom, gemessen wird ein Gleichgewichtspotential. Amperometrie und Voltametrie gehen den umgekehrten Weg: Man erzwingt an der Elektrode einen Stoffumsatz und nutzt ihn als Signal. Bei der Amperometrie liegt eine feste Spannung an und der Strom wird gemessen, bei der Voltametrie prägt man einen kleinen konstanten Strom auf und verfolgt die Spannung. Anders als in der Voltammetrie nimmt man keine vollständige Strom-Spannungs-Kurve auf, sondern beobachtet einen einzelnen Arbeitspunkt, meist um den Endpunkt einer Titration anzuzeigen.
Ein Signal entsteht nur, wenn eine elektroaktive Spezies an der Elektrode oxidiert oder reduziert werden kann. Wer weiß, welcher Stoff im Verlauf einer Titration auftaucht oder verschwindet, kann daher die Form der Messkurve vorhersagen.
Der Weg führt von der einfachsten Anordnung mit einer Indikatorelektrode gegen eine Bezugselektrode zu zwei gleichartigen polarisierbaren Elektroden, die empfindlich darauf reagieren, ob ein reversibles Redoxpaar in der Lösung vorliegt. Auf dieser Indikation beruhen die Wasserbestimmung nach Karl Fischer und die Nitritometrie des Arzneibuchs. Zuletzt wird aus der Endpunktanzeige ein Sensor, der Konzentrationen kontinuierlich erfasst, etwa als elektrochemischer Detektor hinter einer HPLC-Säule. So verbindet das Thema Maßanalyse und Chromatographie.
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